摘要：竞业协议是一种企业与员工签订的合同，限制员工在离职后一定时间内在同一行业从事竞业活动。然而，根据相关法律法规，在一些情况下，离职时的竞业协议可以不签署。本文将从法律法规、协议签订过程、协议限制范围等方面详细讨论离职时竞业协议可以不签署的情况。

1. 法律法规的规定

竞业协议的有效性受到法律法规的限制。根据《劳动法》第38条的规定，劳动者有权自由选择职业，禁止任何单位和个人侵犯劳动者的职业自由权。而《中华人民共和国劳动合同法》第21条也明确规定，竞业限制协议必须符合法律法规的规定。因此，如果竞业协议与法律法规相冲突，员工可以不签署离职时的竞业协议。

2. 协议签订过程

离职时的竞业协议需要双方自愿签署，并在离职前达成共识。如果员工不同意签署竞业协议，雇主不能强制要求签署。劳动者有权拒绝签署与其职业自由权相冲突的竞业协议，保护自己的合法权益。

3. 协议限制范围

竞业协议的限制范围应当合理。根据《中华人民共和国劳动合同法》第22条的规定，竞业限制协议应当限制在地域、时间和业务范围上。如果竞业协议的限制范围过于宽泛，超出了合理的范围，就会影响员工的职业发展和就业自由。在这种情况下，员工可以拒绝签署离职时的竞业协议。

4. 合同订立的公平性

竞业协议的签署应当是公平合理的。如果雇主利用其相对强势地位，迫使员工签署不合理的竞业协议，违反了合同订立的公平原则，员工可以拒绝签署。在劳动争议调解仲裁机构或法院认定竞业协议不公平的情况下，员工可以不签署离职时的竞业协议。

5. 法律援助的申请

如果员工认为竞业协议不合法或者不公平，可以向法律援助机构寻求帮助。法律援助机构将根据员工的具体情况提供相应的法律援助，帮助员工维护自己的合法权益。

离职时的竞业协议可以不签署的情况包括协议与法律法规相冲突、员工不同意签署、协议限制范围过于宽泛、合同订立不公平等。在遇到此类情况时，员工有权拒绝签署竞业协议，并可以寻求法律援助维护自己的合法权益。然而，需要注意的是，在具体情况下，雇主和员工应当通过协商解决争议，以维护双方的合法权益。